初めてなら短い『走れメロス』『女生徒』『富嶽百景』から、その後『斜陽』『人間失格』へ進むのがおすすめです。
『走れメロス』は短く明るい友情の物語で、教科書でも定番です。
『女生徒』は少女の一日を独白体で描いた短編、『富嶽百景』は富士を背景にした穏やかな私小説で、太宰の別の一面が分かります。
『斜陽』『人間失格』は代表作ですが重いテーマを扱うため、短編に慣れてから読むのがおすすめです。
紹介した作品はすべて青空文庫で無料で読むことができます。